임성남 대사는 한국 외교부에서 약 40 년간 근무하였다. 임 대사는 2021년 12월 은퇴 직전까지 자카르타에서 주 아세안 대사로 근무하였으며 2015년 10월부터 약 3년 간은 외교부 제 1차관으로 근무하였다. 임 대사는 또한 외교부 한반도 평화교섭본부장으로 근무하면서 북한 문제를 주로 다루기도 하였으며 주영 대사로도 근무하였다. 그 밖에 임 대사는 워싱턴, 북경, 뉴욕, 유엔, 타이페이 등지에서 근무하였다. 임 대사는 서울대학교 외교학과에서 학사와 석사 학위를 취득하였으며, 미 하버드대 정치학과에서 박사과정을 수료하였다. 또한 임 대사는 동경대학 법학부와 세종 연구소에서 객원 연구원을 역임한 바도 있다.